Xavi zamířil do Barcelony v roce 2021, kdy nahradil odcházejícího Nizozemce Ronalda Koemana. Klubu se upsal na tři roky. V sezoně 2022/23 byl na Camp Nou za hvězdu, dokázal dovést katalánský tým k 27. ligovému titulu. Španěl odkoučoval na lavičce Blaugranas celkově 142 zápasů, ve kterým zaznamenal 90 výher, 23 remíz a 29 prohra, i přestože získal v průměru 2,06 bodu na zápas, tak byl z klubu propuštěn.
"Mám pocit, že všechno, co jsem za dva a půl roku udělal, způsobilo zemětřesení. Mnohokrát jsem se stal terčem útoků," řekl španělský trenér. "Myslím, že naše práce nebyla letos dostatečně oceněna. Neodvedli jsme špatnou práci, rozhodly malé detaily. Hráli jsme čtyři klíčové zápasy, které se nám nepovedly a to rozhodlo o našem neúspěchu."
Barcelona prožila frustrující sezonu, v La Lize skončila na druhém místě o 10 bodů za Realem Madrid, v Copa del Rey ji ve čtvrtfinále vyřadilo Bilbao a ve stejné fázi vypadli Katalánci i v Lize mistů s PSG. Velká šance na triumf přišla ve finále španělského Superpoháru, kde ovšem nestačila na Los Blancos.
Barcelona se v éře po Xavim vydá německou cestou, Cañizares by však z béčka povýšil MárquezeXavi se v lednu rozhodl rezignovat, ale v dubnu souhlasil s návratem po jednání s prezidentem Joanem Laportou, který si to později rozmyslel a po sezoně bez trofeje lodivoda propustil. "Není mým úkolem mluvit o důvodech nebo motivech. Myslím, že je na prezidentovi, aby je řekl. Mně nezbývalo nic jiného než to přijmout. Nezáleží na tom, jestli s argumenty souhlasím. Neodcházím s pocitem úlevy, protože jsme chtěli pokračovat. Taková jsou rozhodnutí, která dělá klub. Na mně je, abych to přijmul a respektoval," vysvětlil trenér.
Poté zdůraznil, že ačkoli se svým odchodem nesouhlasí, akceptuje, že klub je větší. Dodal, že práce jeho nástupce nebude snadná. "Měl by vědět, že má těžkou situaci, protože Barca je velký klub a navíc je v nepříznivé ekonomické situaci. Nebude to pro nikoho snadný úkol," uzavřel.